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2018

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　　環氧丙烷(PO)

　　1.環氧丙烷生產工藝

　　環氧丙烷是僅次于聚丙烯和丙烯腈的第三大丙烯類衍生物，生產技術主要有氯醇法和間接氧化法。國內間接氧化法工藝的裝置全部采用國外技術，其中共氧化法又分為乙苯共氧化法和異丁烷共氧化法兩種，

　　2.乙苯共氧法工藝流程簡介(工藝包括乙苯過氧化、環氧化、苯乙醇脫水及苯乙酮加氫四部分)

　　環氧丙烷在共氧化法生產中，只是1個產量較少的聯產品，每噸環氧丙烷要聯產2.2-2.5噸苯乙烯或2.3噸叔丁醇，原料來源和產品銷售相互制約因素較大，只有環氧丙烷和聯產品市場需求匹配時才能顯現出該工藝的優勢。比較適合大型煉化一體化企業生產，裝置能力不宜太小。

　　主要代表：

　　PO/SM技術專利商有Lyondell、Shell和Repsol公司，Lyondellhe和Shell

　　Lyondell用鉬的配合物溶液為催化劑

　　Shell用TiO2 /SiO2 為催化劑

　　氯醇法

　　氯醇法工藝原理：以丙烯和氯氣為原料，首先氯醇化反應后生產氯丙醇，然后氯丙醇經皂化后生成環氧丙烷，最后經靜止后得到環氧丙烷產品，由于氯醇法環境污染嚴重，我國已停止審批，

　　工藝主要代表：美國陶氏化學(Dow)的管式反應器技術、日本旭硝子公司的管塔型反應器技術、三井東壓公司和昭和電工公司的塔式反應器技術。

　　直接氧化法

　　過氧化氫直接氧化法的基本生產原理是在相對比較溫和的條件下，丙烯和過氧化氫(H2O2)在甲醇/水混合液中，使用特殊的鈦硅催化劑(TS-1)在固定床反應器中發生直接氧化反應的工藝。

　　國外HPPO工藝分別由贏創工業集團(Degussa)與伍德(Uhde)公司、陶氏化學(Dow)和巴斯夫公司(BASF)聯合開發和工業化推廣

　　韓國SKC公司采用Degussa與Uhde作開發的HPPO技術，在全球首次將HPPO生產工藝運用到商業生產上

　　環氧乙烷(EO)

　　環氧乙烷生產工藝

　　1、氯醇法

　　分兩步反應，第一步是將乙烯和氯氣通入水中，生成2-氯乙醇。第二步是用堿(通常為石灰乳)與2-氯乙醇反應，生成環氧乙烷。 [7]

　　乙烯經次氯酸化生成氯乙醇，然后與氫氧化鈣皂化生成環氧乙烷粗產品，再經分餾，制得環氧乙烷。反應式和工藝流程如下。

　　我國最早以傳統的乙醇為原料經氯醇法生產EO。20世紀70年代我國開始引進以生產聚酯原料乙二醇為目的的產物環氧乙烷/乙二醇聯產裝置。 [4]

　　2、氧化法

　　可分為空氣法和氧氣法兩種。前者以空氣為氧化劑，后者用濃度大于95%(體積)的氧氣作為氧化劑。此外也有用富氧空氣為氧化劑的。氧化法的工業生產流程分為反應、環氧乙烷回收及環氧乙烷精制三個部分。

　　世界上EO工業化生產裝置幾乎全部采用以銀為催化劑的乙烯直接氧化法。

　　全球EO生產技術主要被Shell公司(英荷合資)、美國SD(科學設計公司)、美國UCC三家公司所壟斷。此外擁有EO生產技術的還有日本觸媒公司、美國DOW化學公司、德國赫斯公司等。